Hemiaminal

Hemiaminal
Hemiaminal genérico.

En química orgánica, un hemiaminal es un grupo funcional o clase de compuesto químico que tiene un grupo hidroxilo y una amina unidos al mismo átomo de carbono: -C(OH)(NR2)-. R puede ser hidrógeno o un grupo alquilo. Los hemiaminales son intermediarios en la formación de iminas a partir de aminas y carbonilos, por alquilimino-de-oxo-bisustitución.

Un ejemplo es el hemiaminal que se obtiene de la reacción de la amina secundaria carbazol y el formaldehído[1] [2]

Reacción del carbazol con formaldehído para producir carbazol-9-il-metanol

Los hemiaminales generados a partir de aminas primarias son inestables, al punto que nunca han sido aislados, y rara vez han sido observados directamente. En un estudio del 2007, una subestructura hemiaminal atrapada en la cavidad de un complejo huésped-hospedante fue estudiada con una vida media de 30 minutos. Debido a que tanto la amina como el grupo carbonilo son aislados en una cavidad, la formación del hemiaminal está favorecida debido a la alta velocidad de reacción directa, comparable a una reacción intramolecular, y también debido al acceso restringido de base externa (otra amina) a la misma cavidad, que favorecería la eliminación de agua para dar la imina.[3]

La formación de hemiaminal es un paso clave en la síntesis total asimétrica de la saxitoxina:[4]

Formación de hemiaminal en saxitox en síntesis

En este paso de la reacción, el grupo alqueno es oxidado primero a un intermediario acroleína, por acción del cloruro de osmio(III), peroximonosulfato de potasio (catalizador de sacrificio) y carbonato de sodio (base).

Véase también

Referencias

  1. Carbazol-9-yl-methanol Milata Viktora, Kada Rudolfa, Lokaj J¨¢nb Molbank 2004, M354 open access publication [1]
  2. Reacción en metanol en reflujo con carbonato de potasio. La catálisis ácida transforma el hemiaminal al aminal N,N´-biscarbazol-9-il-methano.
  3. Stabilization of Labile Carbonyl Addition Intermediates by a Synthetic Receptor Tetsuo Iwasawa, Richard J. Hooley, Julius Rebek Jr. Science 317, 493 (2007) doi 10.1126/science.1143272
  4. (+)-Saxitoxin: A First and Second Generation Stereoselective Synthesis James J. Fleming, Matthew D. McReynolds, and J. Du Bois J. Am. Chem. Soc., 129 (32), 9964 -9975, 2007. doi 10.1021/ja071501o

Wikimedia foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Mira otros diccionarios:

  • Hémiaminal — Groupe hémiaminal Les hémiaminals ou hémiaminoacétals sont un groupe de composés organiques possédant sur un même carbone un groupe hydroxyle et une fonction amine : C(OH)(NR2) , R pouvant être un atome d hydrogène ou un groupe alkyle. Les… …   Wikipédia en Français

  • Hemiaminal — Generic hemiaminal A hemiaminal is a functional group or type of chemical compound that has a hydroxyl group and an amine attached to the same carbon atom: C(OH)(NR2) . R can be hydrogen or an alkyl group. Hemiaminals are intermediates in imine… …   Wikipedia

  • hemiaminal — noun Any organic compound having both an amino and a hydroxy functional group attached to the same carbon atom; they are synthesized by reacting ammonia or an amine with an aldehyde or ketone. Syn …   Wiktionary

  • Hemiaminal — He|mi|a|mi|nal: svw. ↑ Halbaminal …   Universal-Lexikon

  • Aminal — Saltar a navegación, búsqueda Estructura genérica de un aminal En química orgánica, un aminal o aminoacetal es un grupo funcional o un tipo de compuesto orgánico que tiene dos grupos amino unidos al mismo átomo de carbono: C(NR …   Wikipedia Español

  • Imine — An imine is a functional group or chemical compound containing a carbon–nitrogen double bond [March Jerry; (1985). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley Sons, inc. ISBN 0 471 85472 7] . Due …   Wikipedia

  • Amide — functional group Amides possess a conjugated system …   Wikipedia

  • Reductive amination — (also known as reductive alkylation) is a form of amination that involves the conversion of a carbonyl group to an amine via an intermediate imine. The carbonyl group is most commonly a ketone or an aldehyde. Contents 1 …   Wikipedia

  • Groupe fonctionnel — En chimie organique, un groupe fonctionnel est une structure sub moléculaire constituée d un assemblage d atomes donnés qui confère une réactivité propre à la molécule qui le contient. Cette manière de considérer les molécules comme étant un… …   Wikipédia en Français

  • Aminal — Structure d un aminal Un aminal ou aminoacétal est un composé chimique portant deux groupes amine sur le même atome de carbone : C(NR2)(NR2) , R pouvant être une hydrogène ou un groupe alkyle. Les groupes aminal et hémiaminal sont analogues… …   Wikipédia en Français

Compartir el artículo y extractos

Link directo
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”