Estructura general de un alquinuro metálico.

Un alquinuro metálico es un alquino para el que un hidrón terminal ha sido reemplazado por un metal como el sodio o litio. Así, por ejemplo, el alquino CH₃C≡CH podría ser deprotonado para formar el anión alquinuro CH₃C≡C⁻ (propinuro). Una vez deprotonado, se convierte en un nucleófilo fuerte. Algunos alquinuros, como el acetiluro de plata o el acetiluro de cobre son explosivos.

Los iones alquinuro son muy útiles en reacciones químicas orgánicas, en combinar cadenas de átomos de carbono, particularmente en reacciones de adición y sustituciones. Un tipo de reacción exhibida por los alquinuros es la reacción de adición con cetonas para formar alcoholes terciarios. En la reacción en el esquema 1, el hidrón del alquino del propiolato de etilo es deprotonado por el ciclopentanona, formando un alcóxido de litio. El ácido acético es agregado para eliminar el litio y liberar el alcohol libre.^[1]

Las reacciones de copulación de alquinos, como la copulación de Sonogashira, la copulación de Cadiot-Chodkiewicz, la copulación de Glaser y la copulación de Eglinton suelen tener alquinuros metálicos como intermediarios.

Se conocen algunas modificaciones de la reacción con carbonilos:

• En la síntesis de Arens-van Dorp, el compuesto etoxiacetileno^[2] es convertido en un reactivo de Grignard y hecho reaccionar con una cetona, el producto de la reacción es un alcohol propargílico.^[3]
• En la modificación de Isler, el etoxiacetileno es reemplazado por β-clorovinil éter y amida de litio.
• En la síntesis de Favorskii-Babayan, las cetonas y compuestos acetilénicos reaccionan en presencia de álcalis.^[4]

La formación de alquinuros implica un riesgo en la manipulación de acetileno gaseoso en presencia de metales como el mercurio, plata, o cobre, o aleaciones con alto contenido de ellos (bronce, soldadura de plata).

Referencias