Síntesis de cetonas de Blaise

La Síntesis de cetonas de Blaise es una reacción orgánica de un cloruro de acilo con un organozinc para dar como resultado una cetona.^[1] La plantilla {{ref}} está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. ^[2] La plantilla {{ref}} está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias.

Mecanismo

El mecanismo consiste en la formación del organozinc, el cual ataca el carbonilo del halogenuro de acilo para formar un intermediario tetraédrico similar al del reactivo de Grignard o a los reactivos de Gilman. Posteriormente por un mecanismo de eliminación, se obtiene el dihalogenuro de zinc y la cetona. Dado que el zinc es un ácido de Lewis blando, su compuesto organometálico no reacciona con la cetona formada, a difeencia del reactivo de Grignard.

Variaciones

Reacción de Blaise-Maire

La Reacción de Blaise-Maire es la reacción de Blaise, empleando en este caso cloruros de β-hidroxiacilo acido para dar la β-hidroxicetona, la cual es convertida en la cetona α,β-insaturada en presencia de ácido sulfúrico.^[3] La plantilla {{ref}} está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias.

AcOCH₂CHRCOCl + R¹ZnCl → AcOCH₂CHRCOR¹ → HOCH₂CHRCOR¹ → H₂C=CRCOR¹

Referencias

1. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Blaise, E. E.; Koehler, A. Bull. Soc. Chim. 1910, 7, 215.
2. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Blaise, E. E. Bull. Soc. Chim. 1911, 9, 1.
3. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Posner, G. H.; Whitten, C. E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.248 (1988); Vol. 55, p.122 (1976). (Article)
4. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Fujisawa, T.; Sato, T. Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.441 (1993); Vol. 66, p.116 (1988). (Article)
5. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Cason, J. Chem. Rev. 1947, 40, 17. (Review)
6. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Shirley, D. A. Org. React. 1954, 8, 29. (Review)
7. ↑ Esta plantilla está obsoleta, véase el nuevo sistema de referencias. Blaise, E. E.; Maire, M. Compt. Rend. 1907, 145, 73.

Véase también

• Reacción de Blaise
• Reactivo de Gilman
• Reactivo de Grignard