Desdoblamiento a campo nulo

Desdoblamiento a campo nulo

Desdoblamiento a campo nulo

El desdoblamiento a campo nulo o desdoblamiento a campo cero D, en magnetoquímica, es la diferencia de energía que separa, sin campo magnético aplicado y dentro de un mismo número cuántico de espín S, a los estados de diferente proyección sobre el eje z, Sz.

Contenido

Descripción

El hamiltoniano que describe a un sistema con desdoblamiento a campo nulo es el siguiente:


\hat{H}_{ZFS} = D \cdot \left(S_z^2 - \frac{S \cdot (S+1)}{3}\right)

El primer término da cuenta de la pérdida de degeneración entre los términos de cada Sz, mientras que el segundo sirve para mantener la energía constante (que el efecto no altere la energía total del sistema).

Así, para D=1, S=1, Ms=+1,-1, tendremos:


\hat{H}_{ZFS} = D \cdot \left(S_z^2 - \frac{S \cdot (S+1)}{3}\right) = 1 - \frac{1 \cdot (1+1)}{3}=1/3
 

y para D=1, S=1, Ms=0, tendremos:


\hat{H}_{ZFS} = D \cdot \left(S_z^2 - \frac{S (S+1)}{3}\right) = 0 - \frac{1 \cdot (1+1)}{3}=-2/3

Partiendo de una energía inicial de 0, tenemos dos niveles que se desestabilizan 1/3, y uno que se estabiliza 2/3. Como vemos por este ejemplo, D>0 implica que el estado de mínimo Ms es el fundamental. Análogamente, un D<0 conlleva un estado fundamental de máximo Ms.

Si estamos describiendo el desdoblamiento de niveles provenientes de un único estado de espín, y sólo nos interesan las diferencias de energía, podemos omitir el segundo término:


\hat{H}_{ZFS} = D \cdot S_z^2

Desdoblamiento rómbico

Es posible encontrar, si la simetría o la distorsión es rómbica en lugar de axial, un término adicional al desdoblamiento a campo nulo D: el término rómbico E. En estos casos, el hamiltoniano es el siguiente:


\hat{H}_{ZFS} = D \cdot \left(S_z^2 - \frac{S \cdot (S+1)}{3}\right) + E \left( S_x^2 - S_y^2 \right)

Origen del fenómeno

Este fenómeno se debe, en metales de transición e iones de tierrar raras, a una interacción espín-órbita de segundo orden (según la teoría perturbacional) con estados excitados. En radicales orgánicos se debe a interacción dipolar electrón-electrón.

Los estados excitados pueden ser altamente anisótropos por interacción espín-órbita de primer orden λ. La mezcla del estado fundamental con estos estados tiene diferente peso según el valor de Ms, y, por tanto, origina un desdoblamiento de los niveles.

Según sea la mezcla de niveles, el desdoblamiento a campo nulo conllevará un estado fundamental de Ms máximo (D < 0, con un eje de fácil imanación o mínimo (D > 0, con un plano de fácil imanación). Si hay elongación axial en la coordinación del ion metálico, un λ positivo implica un D < 0. Compresión axial y λ negativo tienen el mismo resultado, mientras que las otras dos combinaciones tienen el resultado opuesto (D > 0).

Aparición

Típicamente, hablamos de un desdoblamiento a campo nulo en los complejos de NiII, que originan separación entre el estado Ms = 0 y los estados M_s=\pm 1 y determina sus propiedades magnéticas.

Otro caso típico: la combinación de los desdoblamientos en los iones MnIII en el Mn12 conlleva un eje de fácil imanación, que está en el origen de sus propiedades de imán monomolecular.

En presencia de campo

En presencia de campo magnético, el desdoblamiento a campo nulo se mantiene, pero coexiste con el efecto Zeeman. A campos bajos, ambos efectos son igualmente importantes. La coexistencia de los dos fenómenos se aprovecha para la determinación de D por espectroscopia paramagnética electrónica.


Wikimedia foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужно сделать НИР?

Mira otros diccionarios:

  • Desdoblamiento a campo nulo — El desdoblamiento a campo nulo o desdoblamiento a campo cero , en magnetoquímica, es la diferencia de energía que separa, sin campo magnético aplicado y dentro de un mismo número cuántico de espín , a los estados de diferente proyección sobre el… …   Enciclopedia Universal

  • Nulo — puede referirse a: En matemáticas: Nulo, un tipo de anillo. Nulo, un tipo de vector. En elecciones: Nulo, un tipo de voto no válido. En derecho: Nulo, un término usado en derecho para declarar la invalidez de un acto. En genética clásica: Nulo,… …   Wikipedia Español

  • ZFS — ● Desdoblamiento a campo nulo (término matemático) ● ZFS (sistema de archivos) …   Enciclopedia Universal

  • Mn12 — Este artículo o sección tiene un estilo difícil de entender para los lectores interesados en el tema. Si puedes, por favor edítalo y contribuye a hacerlo más accesible para el público general, sin eliminar los detalles técnicos que interesan a… …   Wikipedia Español

  • Magnetoquímica — Los orbitales d de los metales de transición participan en la mayoría de los estudios magnetoquímicos …   Wikipedia Español

  • Acoplamiento de momento angular — En mecánica cuántica, el procedimiento de construir estados propios del momento angular total (estados de un sistema con valores bien definidos del momento angular) a partir de los estados propios de los momentos angulares individuales se llama… …   Wikipedia Español

  • Modelo físico — Modelo de Drude, donde electrones independientes, en azul, siguen al gradiente de campo eléctrico, y chocan contra iones rígidos, en rojo. Un modelo físico puede referirse a una construcción teórica o a un montaje con objetos reales que trata de… …   Wikipedia Español

  • Interacción de canje — Dos orbitales d de iones metálicos vecinos: la interacción de canje J se produce entre dos electrones con el mismo número cuántico de espín Ms, e impide que …   Wikipedia Español

  • Hamiltonianos relacionados con magnetoquímica — Encontramos hamiltonianos de espín, y, en general, hamiltonianos relacionados con magnetoquímica en las descripciones del canje magnético, de la interacción espín órbita, del desdoblamiento a campo nulo y del efecto Zeeman. Un efecto menor es el… …   Enciclopedia Universal

  • Interacción espín-órbita — Saltar a navegación, búsqueda La interacción espín órbita, en magnetoquímica, es la interacción magnética (cuántica) entre el momento magnético de espín y el momento magnético orbital. El acoplamiento espín órbita es el acoplamiento entre estos… …   Wikipedia Español

Compartir el artículo y extractos

Link directo
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”