El catión dioxigenilo

La interacción de PtF₆ con O₂ da como resultado un sólido naranja, O₂PtF₆, isomorfo con el compuesto KPtF₆, que contiene el ion paramaganático O₂⁺. Esta reacción tuvo importancia, puesto que condujo a Bartlett al tratamiento de PtF₆ con Xenón. Se conocen algunas sales diferentes del ion O₂⁺.

La formación del ion dioxigenilo O²⁺. La formación de esta especie diatómica con una carga positiva, identificada por procedimientos espectroscópicos, implica la pérdida de un electrón de la molécula neutra O₂; este hecho trae como consecuencia una disminución en la longitud del enlace de 1,21 Å, a 1,12 Å,un aumento de la energía de enlace de 118kcal/mol a 149 kcal/mol y un aumento del orden de enlace de 2 a 2½, conservándose también en esta especie las propiedades paramagnéticas. Estos datos indican un aumento en la fuerza de enlace en el ion dioxigenilo, comparado con la molécula neutra.

Oxigenilos

Los únicos compuestos iónicos donde el catión dioxigenilo se estabiliza son aquellos cuyos aniones son poco oxidables, como el hexafluorplatinato (V), que da lugar a O₂PtF₆; también el O₂BF₄ , y el O₂GeF₅; o el O₂RhF₆, muy volátil e hidrolizable en agua.

Policationes cíclicos, divalentes, del resto de los elementos ( S_n²⁺, Se_n²⁺, Te_n²⁺) , donde n = 4,6,8,10,16,...se obtienen por disolución de Azufre, Selenio ó Teluro en sulfúrico fumante (H₂SO₄ con SO₃ disuelto).

El número de enlaces covalentes máximo que puede formar el oxígeno es 2; el Azufre y Selenio hasta 6, y el Teluro hasta 8. Esto está de acuerdo con el hecho de que el carácter metálico aumenta al descender en el grupo. También aumenta la posibilidad de formación de complejos del tipo MBr₆⁼: SeBr₆⁼, TeBr₆⁼, PoBr₆⁼, PoI₆⁼, ...