La polarización electrónica es un desplazamiento de las cargas en presencia de un campo eléctrico externo, es decir en un átomo neutro la nube electrónica se reorienta de tal manera que el átomo se distorsiona ligeramente y pierde su simetría. La dificultad al analizar estos fenómenos varia en el tratamiento de la interacción de muchos cuerpos Existen tres maneras de describir la polarizabilidad electrónica:

El modelo del dieléctrico uniforme

Este modelo considera que las cargas y modelos permanentes interactúan entre si, sumergidos en un medio con una única constante dieléctrica. Donde para los líquidos orgánicos dieléctricos polares y no polares la constante toma un valor cercano a 2.

Un problema radica en la validez de usar una constante dieléctrica para toda la región del espacio, ignorando la naturaleza atómica de la materia.

Modelo de dipolos inducidos

Este modelo considera el medio como un dieléctrico donde átomos o grupos de átomos forman dipolos caracterizados porque poseen un momento dipolar, los cuales tiene un comportamiento lineal e isotrópico con el campo total.

Donde el campo total esta constituido por el campo externo y el producido por los dipolos, que se relacionan directamente con el momento dipolar de los mismos. El campo creado por cada carga o dipolo es:

Donde es el tensor de campo dipolar. Entonces el momento dipolar total es:

El problema radica en que una solución analítica solo puede ser hecha dos cuerpos. Este modelo considera que un átomo tiene una polarizabilidad uniforme que puede ser representada por un dipolo inducido situado en los núcleos.

Este modelo presenta dos dificultades:

1. Las polarizabilidades atómicas de los átomos se toman experimentalmente o teóricamente para átomos aislados lo que no es preciso para átomos en moléculas.

2. Las interacciones entre dipolos pueden entre si aumentar sin limite la polarización de sus vecinos. Para solucionar este último inconveniente se desprecian las interacciones entre átomos.

Modelo de constantes dieléctricas locales

Este modelo considera grupos de átomos como cuerpos polarizables, cada uno con su propia constante dieléctrica, el cual hace pocas interacciones puesto que no considera la constante dieléctrica, ni tampoco la respuesta de dipolos infinitesimales.