Ununoctio

Ununoctio
Ununseptio ← Ununoctio → Ununennio
Rn
   
 
118		 Uuo
 
               
               
                                   
                                   
                                                               
                                                               
↑
Uuo
↓
Tabla completa • Tabla extendida
Apariencia
Desconocida
Información general
Nombre, símbolo, número Ununoctio, Uuo, 118
Serie química Transactínidos
Grupo, período, bloque 18, 7, p
Masa atómica (294) u
Configuración electrónica [Rn] 5f14 6d10 7s2 7p6 (predicha)[1]
Dureza Mohs {{{dureza}}}
Electrones por nivel (predicción) 2, 8, 18, 32, 32, 18, 8[1]
Propiedades atómicas
Radio medio pm
Electronegatividad (Pauling)
Radio atómico (calc) (predicción) 152 pm (Radio de Bohr)
Radio iónico {{{radio_iónico}}}
Radio covalente (extrapolación) 230[2] pm
Radio de van der Waals pm
Estado(s) de oxidación 0,[3] +2[4] , +4[4]
Óxido
1.ª Energía de ionización (cálculo) 820–1130[1] kJ/mol
2.ª Energía de ionización (extrapolación) 1450[2] kJ/mol
3.ª Energía de ionización kJ/mol
4.ª Energía de ionización {{{E_ionización4}}} kJ/mol
5.ª Energía de ionización {{{E_ionización5}}} kJ/mol
6.ª Energía de ionización {{{E_ionización6}}} kJ/mol
7.ª Energía de ionización {{{E_ionización7}}} kJ/mol
8.ª Energía de ionización {{{E_ionización8}}} kJ/mol
9.ª Energía de ionización {{{E_ionización9}}} kJ/mol
10.ª Energía de ionización {{{E_ionización10}}} kJ/mol
Propiedades físicas
Estado ordinario Desconocido
Densidad (predicción) 13,65 kg/m3
Punto de fusión  K
Punto de ebullición (predicción) 320–380[1]  K
Punto de inflamabilidad {{{P_inflamabilidad}}} K
Entalpía de vaporización (extrapolación) 19,4[5] kJ/mol
Entalpía de fusión (extrapolación) 23,5[5] kJ/mol
Presión de vapor
Temperatura crítica (extrapolación) 439[5]  K
Presión crítica (6,8 · 103)[5]  Pa
Volumen molar m3/mol
Varios
Estructura cristalina
N° CAS 54144-19-3[6]
Velocidad del sonido m/s a 293.15 K (20 °C)
Isótopos más estables
iso AN Periodo MD Ed PD
MeV
294[7] Uuo sintético ~0,89 ms Desintegración alfa 11,65 ± 0,06 290Uuh
Nota: unidades según el SI y en CNPT, salvo indicación contraria.

El ununoctio (en inglés y oficialmente ununoctium,[8] pronunciado /ˌjuːnəˈnɒktiəm/?/i),[9] conocido anteriormente como eka-radón o elemento 118, es el nombre sistemático temporal de la IUPAC[10] para el elemento sintético transactínido con número atómico 118 y cuyo símbolo químico temporal es Uuo. En la tabla periódica es un elemento del bloque p y el último del periodo 7. El ununoctio es actualmente el único elemento sintético del grupo 18 y posee el número y masa atómica más altos de todos los elementos sintetizados.[11]

El átomo de ununoctio es radiactivo y altamente inestable, por lo que desde 2002 sólo se han detectado tres o posiblemente cuatro átomos del isótopo 294Uuo.[12] Si bien este hecho no posibilita un estudio experimental adecuado que pueda caracterizar sus propiedades y sus posibles compuestos, varios cálculos teóricos han permitido predecir muchas de sus cualidades, incluyendo algunas inesperadas. Por ejemplo, a pesar de que el ununoctio es formalmente un elemento del grupo 18, probablemente no sea un gas noble, como el resto de elementos del grupo.[1] Si bien inicialmente se pensaba que era un gas, ahora se supone que es un sólido bajo condiciones normales de presión y temperatura.[1]

El ununoctio es el elemento químico más pesado observado en laboratorio y su síntesis, junto a la del ununhexio, no estuvo exenta de polémica.[13] El equipo estadounidense que anunció en primer lugar la síntesis en 1999 tuvo que publicar una retractación en 2002 reconociendo que habían amañado los datos experimentales.[14] Este hecho provocó un escándalo científico de grandes proporciones y la revisión de las normas éticas de la investigación en varios centros del país.[15] Por otro lado, pese a que en 2006 un equipo ruso publicó su síntesis, y éste no ha sido cuestionado por otros científicos,[nota 1] el elemento no dispone aún de un nombre oficial que no sea el sistemático de la IUPAC.[16]

Contenido

Historia

Rutas de síntesis

A finales de 1998 el físico polaco Robert Smolańczuk publicó sus cálculos sobre la fusión nuclear de varios núcleos atómicos para sintetizar elementos transuránicos, incluyendo el elemento 118.[17] Sus cálculos sugerían que era posible formar dicho elemento fusionando plomo y kriptón bajo condiciones cuidadosamente controladas.[18]

Según las predicciones de Smolańczuk, en la siguiente tabla se muestran las posibilidades de combinaciones de átomos para la síntesis del ununoctio que teóricamente proporcionan una sección eficaz (σ max) adecuada para la expulsión de un neutrón y un rendimiento químico apreciable:[19]

Objetivo Proyectil Isótopo
inestable		 Producto
definitivo[nota 2]		 σmax Resultado Ref.
208Pb 86Kr 294118 1n (293118) 0,1 pb Intento infructuoso [20]
208Pb 85Kr 293118 1n (292118) 0,18 pb Reacción aún no experimentada [20]
232Th 64Ni 296118 Desconocido Desconocido Reacción aún no experimentada [17]
238U 58Fe 296118 Desconocido Desconocido Reacción aún no experimentada [21]
244Pu 54Cr 298118 Desconocido Desconocido Reacción aún no experimentada [20]
248Cm 50Ti 298118 Desconocido Desconocido Reacción aún no experimentada [20]
252Cf 48Ca 300118 3n (297118) 1,2 pb Reacción aún no experimentada [21]
251Cf 48Ca 299118 3n (296118) 1,2 pb Reacción aún no experimentada [21]
249Cf 48Ca 297118 3n (294118) 0,3 pb Reacción satisfactoria [21]

Intentos infructuosos

En 1999 un grupo de investigación del Laboratorio Nacional Berkeley, en Estados Unidos, hizo uso de las predicciones de Smolańczuk y anunció el descubrimiento de los elementos 116 y 118 en un artículo publicado en Physical Review Letters,[22] y poco después en Science,[23] mediante la siguiente reacción, que también libera un neutrón:[24]

^{86}_{36}Kr+ ^{208}_{82}Pb \rightarrow ^{293}_{118}Uuo + ^{1}_{0}n \,\!

Según el artículo, se usó un ciclotrón de 88 pulgadas para acelerar el haz de 86Kr hasta una energía aproximada de 449 MeV y lanzarlo contra el blanco de 208Pb.[25] Tras once días, el equipo separó e identificó tres átomos de ununoctio,[26] con un rendimiento aproximado de un impacto productivo por cada 1012 interacciones.[18]

Sin embargo, al año siguiente tuvieron que publicar una retractación, después de que investigadores de otros laboratorios no lograran reproducir el experimento.[27] En junio de 2002 el director del laboratorio anunció que la afirmación del descubrimiento de los elementos 116 y 118 se basaba en datos inventados por el principal autor del experimento, el búlgaro Victor Ninov.[28] [29]

Descubrimiento

El primer grupo de átomos de ununoctio fue propiamente observado en el Instituto Central de Investigaciones Nucleares (JINR) de Dubna, Rusia, en 2002.[30] El 9 de octubre de 2006 un equipo conjunto del JINR y del Laboratorio Nacional Lawrence Livermore estadounidense, trabajando en las instalaciones del JINR, anunciaron[7] que habían detectado indirectamente un total de tres o quizás cuatro núcleos de ununoctio-294, sólo uno o dos en 2002[31] y dos más en 2005, mediante la colisión de iones de californio-249 y calcio-48:[32] [33] [34] [35] [36]

^{249}_{98}Cf + ^{48}_{20}Ca \rightarrow ^{294}_{118}Uuo + 3^{1}_{0}n \,\!
Ruta de desintegración radiactiva del isótopo Uuo-294.[7] La energía de desintegración y la semivida media está dada por el isótopo de origen y cada uno de los productos de desintegración. La fracción de átomos que siguen una fisión espontánea se representa en verde.

Debido a que la probabilidad de que ocurra una reacción de fusión es muy pequeña (la sección eficaz del núcleo es ~0,3-0,6 pb = (3-6)×10−41 m2) el experimento duró cuatro meses y precisó un haz de 4×1019 iones de calcio colisionados con el californio para producir la primera posible síntesis de ununoctio.[6] Sin embargo, los científicos están de acuerdo en que no se trata de un falso positivo, pues la posibilidad de que la detección fuera debida a un evento aleatorio se estimó en menos de una parte en 100000.[37]

En estos experimentos se observó la desintegración alfa (αn en el gráfico) de los tres átomos de ununoctio en la que el 294Uuo se desintegra a ununhexio-290 liberando un átomo de helio-4. También se propuso una fisión espontánea directa. Se calculó una semivida de 0,89 ms, pero como sólo se observaron tres átomos, es un valor con poca exactitud, estimado como 0,89 (+1,07|-0,31)ms.[7] La desintegración se produce de la siguiente forma:[38] [39]

^{294}_{118}Uuo \rightarrow ^{290}_{116}Uuh + ^{4}_{2}He\,\!


^{290}_{116}Uuh \rightarrow ^{286}_{114}Uuq + ^{4}_{2}He\,\!


^{286}_{114}Uuq \rightarrow ^{282}_{112}Cn + ^{4}_{2}He\,\!

La identificación del núcleo de 294Uuo se verificó creando separadamente su producto de desintegración 290Uuh mediante el bombardeo de Curio-245 con iones de 48Ca y comprobando que el 290Uuh sigue la cadena de desintegración del núcleo de 294Uuo:[7]

^{245}_{96}Cm + ^{48}_{20}Ca \rightarrow ^{290}_{116}Uuh + 3^{1}_{0}n \,\!

El producto de desintegración 290Uuh es muy inestable, con una semivida de 14 ms, tras la cual se desintegra a ununquadio-286, que a su vez prosigue la desintegración, que puede ser espontánea o de tipo alfa, a copernicio-282,[40] [41] que también se desintegra espontáneamente.[42]

En un modelo de túnel cuántico, una técnica predictiva de química computacional,[43] se calculó la semivida por desintegración alfa del 294Uuo en 0,66(+0,23,-0,18)ms,[44] resultado publicado, junto a la energía cinética liberada en la desintegración,[45] denominada valor Q,[46] en 2004.[47] Los cálculos del valor Q en el modelo macroscópico-microscópico de Muntian-Hofman-Patyk-Sobiczewski predicen unos resultados menores pero comparables.[39]

Desintegración alfa.

Tras el éxito en la obtención del ununoctio, el equipo de descubridores ha realizado experimentos similares con el objetivo de crear el unbinilio a partir de hierro-58 y plutonio-244.[48] Los cálculos predictivos adelantan que los isótopos del elemento 120 tendrán semividas en desintegración alfa del orden de los microsegundos.[49] [50] En 2009 publicaron los resultados, hasta ahora infructuosos, de sus experimentos.[51]

Nombre

Entrada al Instituto Central de Investigaciones Nucleares (JINR) de Dubna, Rusia, donde se realizó el descubrimiento o síntesis del ununoctio.

Hasta los años 1960, de forma similar al resto de elementos predichos por Dmitri Mendeléyev el ununoctio fue conocido por el nombre de eka-emanation, siendo eka la palabra sánscrita para «uno»[52] y emanation el antiguo nombre del radón.[53]

En 1979 la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) publicó una serie de recomendaciones de nomenclatura para los elementos con número atómico mayor de cien, de acuerdo al cual el elemento 118 debe ser llamado ununoctium o, en forma castellanizada,[54] ununoctio.[55] Este nombre sistemático sirve como marcador de la posición del elemento en la tabla periódica hasta que su descubrimiento sea confirmado y la IUPAC decida un nombre.[56]

Antes de la retractación de 2002, los investigadores del laboratorio Berkeley propusieron el nombre ghiorsium (Gh), como homenaje a Albert Ghiorso, uno de los líderes del equipo.[57]

Tras el descubrimiento de los científicos rusos, el director del Instituto Central de Investigaciones Nucleares (JINR) afirmó en 2007 que estaban considerando dos nombres para el nuevo elemento: Flyorium en honor de Georgy Flyorov, el fundador del instituto, y moskovium, en honor del óblast de Moscú donde está localizada Dubna.[58] También defendió que, aunque el elemento fue descubierto gracias a una investigación conjunta con científicos de Estados Unidos, que proporcionaron el californio necesario, el elemento debe llevar un nombre ruso, puesto que el Laboratorio Flerov de Reacciones Nucleares en el JINR era la única instalación en todo el mundo en la que se podía conseguir la síntesis.[59] [60]

Véase también: Controversia sobre la denominación de los elementos

Características

Estabilidad e isótopos

El elemento 118 se sitúa junto al final de la isla de estabilidad, por lo que su núcleo es ligeramente más estable de lo predicho.

Ningún elemento con número atómico mayor de 83 tiene isótopos estables o tiempos de desintegración observables. La estabilidad del núcleo atómico decrece con el aumento del número atómico, por lo que todos los elementos con más de 101 protones se desintegran radiactivamente con una semivida inferior a un día.[61] Sin embargo, gracias a los «números mágicos», números enteros[62] de nucleones dispuestos en capa completa que aportan estabilidad extra a núcleos pesados,[63] la estabilidad nuclear aumenta en los elementos 110 a 114, dando lugar a lo que se conoce como «isla de estabilidad».[64] El concepto, propuesto por el estadounidense Glenn Seaborg de la Universidad de California en Berkeley, explica por qué los elementos transuránicos tienen una vida mayor de la esperada en términos teóricos.[65]

El ununoctio es radiactivo y tiene una semivida aparentemente menor al milisegundo, pero incluso este dato es mayor del predicho antes de su descubrimiento,[44] [66] lo que parece apoyar la teoría de la «isla de estabilidad».[67] Como hemos visto, los cálculos realizados con un modelo de túnel cuántico predicen la existencia de bastantes isótopos ricos en neutrones del elemento 118, con semividas cercanas al milisegundo y desintegración alfa.[49] [50]

Los cálculos teóricos respecto a las rutas de síntesis propuestas para el ununoctio muestran que algunos isótopos, como el 293Uuo, 295Uuo, 296Uuo, 297Uuo, 298Uuo, 300Uuo y 302Uuo pueden ser ligeramente más estables que el 294Uuo sintetizado hasta la fecha.[44] [68] Entre estos, el 297Uuo es el que puede proporcionar un núcleo más estable.[44] [68] Otros isótopos con más neutrones, como el 313Uuo, también pueden presentar núcleos ligeramente más estables.[69]

Propiedades físicas y atómicas calculadas

Configuración electrónica del átomo de ununoctio.

El ununoctio, como elemento del grupo 18, presenta una valencia igual a cero. Los miembros de este grupo, denominados clásicamente gases nobles, presentan una baja reactividad porque su cubierta de electrones está llena con ocho electrones según la regla del octeto.[70] Esta cubierta completa produce una configuración de mínima energía en la que los electrones de valencia están firmemente adheridos.[71] Se supone que el ununoctio, de forma similar, presenta una configuración electrónica 7s2, 7p6.[1]

Consecuentemente, se espera que el ununoctio presente propiedades físicas y químicas similares al resto de elementos de su grupo, más concretamente semejantes a las del elemento superior en la tabla periódica, el radón.[72] Según las propiedades periódicas, el ununoctio sería sólo ligeramente más reactivo que el radón, pero los cálculos teóricos cuánticos realizados predicen que puede mostrar cierta reactividad en condiciones normales, por lo que no podría ser considerado un gas noble.[73] Además, el ununoctio podría ser aún más reactivo que el copernicio y el ununquadio.[74] La razón de este comportamiento puede basarse en la desestabilización energética de la capa de electrones por su gran número y la expansión radial según el campo espinorial de la capa 7p3/2.[1] Más concretamente, la interacción spin-órbita entre los electrones 7p con los electrones inertes 7s2 produce mayor estabilidad de la cubierta electrónica en el ununquadio y un aumento significativo de la reactividad en el ununoctio.[1]

También se ha calculado que el ununoctio, al contrario que el resto de gases nobles,[75] muestra afinidad electrónica positiva, es decir, es capaz de capturar un electrón y formar un ion mononegativo con balance de energía positivo y, por lo tanto, aumenta su estabilidad.[76] [77] Las correcciones de electrodinámica cuántica, sin embargo, han reducido la estabilidad del anión Uuo− en un 9%, por lo que la electroafinidad del ununoctio será menor de la calculada inicialmente.[76]

Respecto a la polarizabilidad, se espera que el ununoctio supere ampliamente el valor de todos los elementos con menor número atómico de la tabla periódica y que prácticamente duplique el valor de polarizabilidad del radón.[1] Por extrapolación de los datos de los otros gases nobles, el punto de ebullición del ununoctio se situaría entre 320 y 380 K,[1] valores muy diferentes a los 263 K estimados por Glenn Seaborg[78] o los 247 K calculados en el año 2002.[79] Aún con esta incertidumbre, parece altamente improbable que el elemento 118 sea un gas en condiciones normales.[1] Debido a que la gama de estado líquido de los otros elementos de su grupo es muy limitada (entre 2 y 9 K),[80] este elemento debería ser sólido en condiciones normales. Si formara un gas, sería una de las sustancias gaseosas más densas, incluso siendo monoatómico como los otros gases nobles.[1]

Debido a este elevando valor de polarizabilidad, se supone que el ununoctio presentará una energía de ionización anormalmente baja, similar a la del plomo, que es un 30% inferior a la del radón[81] y significativamente inferior a la del ununquadio,[82] además de un estado estándar en fase condensada.[1]

Compuestos

Tanto el XeF4 como el RnF4 muestran una configuración plano cuadrada.
Se supone que el UuoF4 tendrá una estructura tetraédrica.

A pesar de que no se ha sintetizado aún ningún compuesto de ununoctio, se han realizado cálculos teóricos sobre su reactividad desde 1964.[53] El estado de oxidación más común será 0, como en el resto de gases nobles, suponiendo que la energía de ionización, que como se ha indicado será siempre reducida, sea lo suficientemente alta.[83]

Los cálculos realizados respecto a la molécula dímera Uuo2 muestran una energía de enlace prácticamente equivalente a la del dimercurio (Hg2) y una energía de disociación de 6 kJ/mol, casi cuatro veces más que la del Rn2.[1] Más notable aún es el cálculo que afirma que el dímero presentará una longitud de enlace menor en 0,16 Å que el Rn2, lo que sería indicativo de un enlace fuerte.[1] Por otro lado, el compuesto UuoH+ muestra teóricamente una energía de disociación, es decir, una afinidad protónica, menor que el RnH+.[1]

El enlace entre el ununoctio y el hidrógeno en el UuoH es muy débil y puede ser considerado más como una interacción de van der Waals que como un enlace químico.[81] Por otro lado, al ser un elemento con una alta electronegatividad, probablemente forme elementos más estables que el copernicio y el ununquadio.[81] Se ha predicho la existencia de estados de oxidación estables +2 y +4 en los compuestos con flúor UuoF2 y UuoF4.[84] Estos estados son el resultado de las mismas interacciones spin-órbita que hacen del ununoctio un elemento inusualmente reactivo. Por ejemplo, los cálculos indican que la reacción de Uuo con F2 para formar el compuesto UuoF2 liberaría una energía de 106 kcal/mol, de las cuales 46 kcal/mol provienen de estas interacciones.[81] En comparación, la interacción spin-órbita del RnF2, una molécula muy similar a priori, es de cerca de 10 kcal/mol en un total de energía liberada de 49 kcal/mol.[81]

La misma interacción estabiliza la configuración tetraédrica Td en el UuoF4, al contrario que la plano cuadrada D4h del iónico, no covalente, haciendo que los compuestos UuoFn no sean volátiles.[4] [85] Al contrario que el resto de elementos del grupo, el ununoctio es teóricamente lo suficientemente electropositivo para formar un enlace Uuo-Cl con cloro.[4]

Ya que sólo se han sintetizado tres o cuatro átomos de ununoctio hasta la fecha, no se conocen las aplicaciones de sus compuestos más allá de la investigación científica. Por las características del elemento, la exposición a cualquiera de sus compuestos supondría un caso grave de envenenamiento por radiación.[86]

Notas

  1. ↑ El elemento ha sido satisfactoriamente sintetizado según los criterios de la IUPAC, si bien ningún laboratorio ha reproducido la síntesis del ununoctio debido a la gran dificultad técnica que entraña. Cfr. Wapstra, A. H. (1991). «Criteria that must be satisfied for the discovery of a new chemical element to be recognized». Pure Appl. Chem. 63 (6):  pp. pp. 879-886. doi:10.1351/pac199163060879. http://www.iupac.org/publications/pac/63/6/0879/pdf/. Consultado el 28 de septiembre de 2009.  y Kaesz, H. (marzo 2002). «The Synthesis and Naming of Elements 110 and Beyond». Chemistry International 24 (2). http://old.iupac.org/publications/ci/2002/2402/elements110.html. Consultado el 28 de septiembre de 2009. 
  2. ↑ Todos los isótopos predichos forman un sistema dinuclear. Cfr. Audi, G.; Wapstra, A. H., Thibault, C., Blachot, J. y Bersillon, O. (2003). «Ame2003 Atomic Mass Evaluation». Nuclear Physics A729. http://www.nndc.bnl.gov/amdc/index.html. Consultado el 28 de septiembre de 2009. 

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