- Bis(trimetilsilil)amida de sodio
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Bis(trimetilsilil)amida de sodio
Nombre (IUPAC) sistemático Bis(trimetilsilil)amida de sodio General Otros nombres Hexametildisililazano de sodio, NaHMDS Fórmula semidesarrollada C6H18NNaSi2 Fórmula molecular n/d Identificadores Número CAS 1070-89-9 Propiedades físicas Estado de agregación sólido Apariencia sólido blanquizco Densidad 900 kg/m3; 0,9 g/cm3 Masa molar 183,37 g/mol Punto de fusión 446 K (172,85 °C) Punto de ebullición 443 K (169,85 °C) Propiedades químicas Solubilidad en agua THF, benceno, tolueno reacciona con agua. Peligrosidad Frases R 11,15,34 Frases S 16,24/25 Valores en el SI y en condiciones normales
(0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referenciasLa bis(trimetilsilil)amida de sodio es el compuesto químico con la fórmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta especie, generalmente llamada NaHMDS (hexametilsililazida de sodio) es una base muy fuerte, usada para reacciones de deprotonación o reacciones catalizadas por bases. Sus ventajas son que está disponible como un sólido, y es soluble en un amplio rango de solventes no polares, en virtud a sus grupos TMS lipofílicos.[1]
El NaHMDS es destruido rápidamente por el agua para formar hidróxido de sodio y bis(trimetilsilil)amina.
Estructura
Es común que los reactivos organometálicos polares sean representados como iones, cuando en realidad tales especies son rara vez iónicas. La estructura mostrada en la figura es una representación mejor - el átomo de sodio está unido al átomo de nitrógeno por medio de un enlace covalente polar.
Aplicaciones en síntesis
El NaHMDS es usado ampliamente como una base para ácidos C-H. Algunas reacciones típicas son:
- Deprotonar cetonas y ésteres para generar derivados enolato.
- Generar halocarbenos tales como CHBr y CHI por dehidrohalogenación del CH2X2 (X = Br, I). Estos reactivos carbenos se adicionan a los alquenos para producir ciclopropanos sustituidos.
- Generar reactivos de Wittig por medio de la deprotonación de las sales de fosfonio.
- Deprotonar cianohidrinas.
El NaHMDS también es usado como una base para ácidos N-H.
El NaHMDS reacciona con halogenuros de alquilo para producir derivados amin:
- (CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr
- (CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2
Este método se ha extendido a la aminometilación por el reactivo (CH3)3Si)2NCH2OMe, que contiene un grupo metoxi lábil.
- Para deprotonar precursores que dan origen a carbenos estables.
Referencias
- ↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
Categorías:- Amidas
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