- 2-Pirona
-
2-Piranona, α-Pirona
[1]Nombre (IUPAC) sistemático Piran-2-ona General Fórmula semidesarrollada C5H4O2 Fórmula molecular n/d Identificadores Número CAS 504-31-4 Propiedades físicas Densidad 1.197 kg/m3; 0,001197 g/cm3 Masa molar 96.08 g/mol Punto de fusión K (153-154 °C) Propiedades químicas Valores en el SI y en condiciones normales
(0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referenciasLa 2-pirona (α-pirona o piran-2-ona) es un compuesto insaturado heterocíclico. Puede ser considerado químicamente como un derivado del pirano o una lactona insaturada de cinco carbonos. Es utilizada en síntesis orgánica como precursor de diversos compuestos.
Contenido
Síntesis
Las 2-pironas se pueden sintetizar por diversos métodos:
- Por descarboxilación del ácido cumálico, sintetizado a partir del tratamiento del ácido málico en ácido sulfúrico caliente:[2]
- Por condensación de alquinil cetonas con aniones del malonato de etilo:[3]
- Por una reacción de Prins entre el ácido buten-3-enoico con lactonización subsecuente, en donde primero se obtiene 5,6-dihidro-2-pirona. Ésta es bromada con NBS en posición alílica, para después eliminar ácido bromhídrico:[4]
- Por esterificación de un 1,3-cetoaldehído en su forma de enol con un ácido dietoxifosfinilalcanoico. En el paso final se produce un cierre de anillo por una reacción de Horner-Wadsworth-Emmons intramolecular.[5]
Reacciones
Halogenación
La bromación se lleva a cabo por sustitución electrófila aromática en la posición 3 utilizando bromo y tetracloruro de carbono como solvente:[6]
Nitración
La nitración de la 2-pirona se lleva a cabo en la posición 5 utilizando tetrafluoroborato de nitroilo en presencia de nitrometano:[7]
Amonólisis
La 2-pirona reacciona con amoniaco acuoso para productir 2-piridinona:[8]
Reacciones pericíclicas
La 2-pirona puede reaccionar con un dienófilo para dar un aducto Diels-Alder en el cual, por extrusión de bióxido de carbono se pueden formar derivados del benceno (Con alquinos) o del ciclohexeno.[9]
Se han reportado cicloadiciones intramoleculares durante la síntesis de vitaminas D.[10]
Alquilaciones y acilaciones
La síntesis de Gogte es un método de alquilación y acilación de 2-pironas, en donde se utilizan halogenuros de acilo en presencia de piridina.[11]
Presencia en la naturaleza
El sistema 2-pirona está presente en los bufanólidos y las kavalactonas.
Referencias
- ↑ 2H-Pyran-2-one at Sigma-Aldrich
- ↑ Wiley, R. H. and Smith, N. R., Org. Synth., Coll. Vol. IV, 1963, 201.
- ↑ Anker, R. M. and Cook, A. H., J. Chem. Soc, 1945, 311.
- ↑ Nakagawa, M., Saegusa, J., Tonozuka, M., Obi, M., Kiuchi, M., Hino, T., and Ban, Y., Org, Synth., Coll. Vol. VI, 1988, 462.
- ↑ Stetter, H. and Kogelnik, H.-J., Synthesis, 1986, 140.
- ↑ Pirkle, W. H. and Dines, M., J. Org. Chem., 1969, 34, 2239.
- ↑ Pirkle, W. H. and Dines, M., J. Heterocycl. Chem., 1969, 6, 313.
- ↑ Collie, J. N. and Wilsmore, N. T. M., J. Chem. Soc, 1896, 293.
- ↑ Woodard BT, Posner G H. "Recent Advances in Diels-Alder Cycloadditions Using 2-Pyrones." Advances in Cycloaddition. 1999, 5, 47-83.
- ↑ Cheon-Gyu Cho, Gary H. Posner (1998). «Asymmetric Intramolecular Diels-Alder Cycloadditions of 2-Pyrone-3-carboxylates and synthesis of vitamin D 3. A ring phosphine oxide.». Bull.Korean Chem. Soc. 19 (9): pp. 957-961.
- ↑ C. R. Gogte, Proc. Indian Acad. Sci. 7A, 214 (1938)
Categoría:- Lactonas
Wikimedia foundation. 2010.
