- Transposición de Hofmann
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La transposición de Hofmann es una reacción química que permite obtener a partir de una amida primaria una amina primaria y dióxido de carbono. La reacción ocurre mediante un mecanismo de reacción complejo, muy parecido al de la transposición de Curtius, que incluye una transposición del grupo alquilo. Fue nombrada así en honor a su descubridor August Wilhelm von Hofmann.
Contenido
Mecanismo de reacción
A) Formación de bromoamida
Al reaccionar la amida primaria con Br2 en medio acuoso fuertemente alcalino (NaOH / H2O) se produce la desprotonación de la amida (reacción ácido-base) y posterior adición electrofílica (AE) del bromo formando la bromoamida como intermediario de reacción.[1]
B) Formación de isocianato
El efecto inductivo atractor de electrones del bromo sobre el nitrógeno aumenta la acidez de la bromoamina permitiendo su desprotonación en el medio fuertemente básico (reacción ácido-base) formandose el anión bromoamida. La salida del bromuro y la densidad positiva resultante sobre el nitrógeno permiten la transposición del grupo alquilo produciendo un intermediario isocianato.[1]
C) Formación de ácido carbámico
La adición nucleofílica (AN) de un oxhidrilo sobre el carbono y la posterior monoprotonación del nitrógeno (reacción ácido-base) producen el intermediario de reacción ácido carbámico.[1]
D) Obtención de la amina primaria
El grupo carboxilo del ácido carbámico en la solución alcalina se desprotona (reacción ácido-base) y expontáneamente se produce el clivaje de la molécula obteniendose dióxido de carbono y una amina primaria.[1]
Referencias
Categoría:- Reacciones químicas orgánicas
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